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标题: 【分享】一个经典的有机合成(4)(学有机的都来看看哦)(答案已公布) [打印本页]

作者: icho63021044    时间: 08-10-5 15:52
标题: 【分享】一个经典的有机合成(4)(学有机的都来看看哦)(答案已公布)
试题如下:
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补充图
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求历程
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[ 本帖最后由 icho63021044 于 2008-10-8 12:48 编辑 ]
作者: 中国加油    时间: 08-10-5 18:32
这是类似频哪醇重排的反应,机理完全不一样。这里采用碱性条件,其中一个OH形成酯(位阻小的),该反应广泛应用于有机合成中,是制备中等大小环的一种有效方法。

本题部分内容可见,2003年中科院研究生有机化学考试题:四、合成题第5题的答案。

上述起始原料的结构有误,应为二酮;楼主求历程的产物结构有误,羰基位置不对。

机理的参考解答见附件,不一定正确,仅仅抛砖引玉。

起始原料二酮的合成:可以考虑Robinson增环反应呀。以2-甲基-1,3-环己二酮(1,3-环己二酮与CH3I进行甲基化,该原料也可用Robinson反应制备),与甲基乙烯基酮为起始原料制备。

[ 本帖最后由 中国加油 于 2008-10-5 18:44 编辑 ]
作者: icho63021044    时间: 08-10-5 18:55
谢谢指教
已经改过来了

另外请教一个机理问题
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作者: icho63021044    时间: 08-10-5 19:12
本题是一道1999年的高中化学竞赛模拟试题

真是巧合又是2003年的考研试题了!
呵呵
还是中科院的有机呀!

所以不要小瞧了化学竞赛哦!!!

我把中科院2003年的一道试题贴出来:
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答案:
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作者: icho63021044    时间: 08-10-5 19:15
大家看了中科院的试题再做做1楼的试题吧!!!
你会有意想不到的收获哦!!!

答案几天之后公布!

大家多思考一下呀!

中国加油牛人一个呀!!!

我们都要向他学习呀!!!
作者: siwaxingge    时间: 08-10-5 21:04
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作者: 中国加油    时间: 08-10-6 14:59
原帖由 icho63021044 于 2008-10-5 18:55 发表
谢谢指教
已经改过来了

另外请教一个机理问题
137755


    查了一下文献,这是Pb(OAc)4的氧化脱羧反应。可见March 的高等有机化学;英文,第6版,p1748~1750
    对于一元羧酸,公认的反应机理是经过了游离基的中间体。
   对于丁二酸类型的化合物,可以脱两个羧基生成烯烃,具有立体选择性,但不是立体专一性。其反应机理尚未完全认清,一种认为经过了碳正离子中间体,但也有认为经过游离基中间体。本题酸酐也是可以的,经碳酸钠水解为二元酸,然后用四乙酸铅脱二酸得到烯烃。


刚刚搜索一下,本网站已有March的高等有机化学,英文第五版,相关内容可见p1528~1530
http://bbs.freekaoyan.com/thread-274391-1-4.html


[ 本帖最后由 中国加油 于 2008-10-6 15:05 编辑 ]
作者: icho63021044    时间: 08-10-8 12:47
一楼的试题的答案
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作者: icho63021044    时间: 08-10-8 12:52
另外ancestor9999 提供了一道相关的竞赛题,大家可以做做看!

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作者: zhao050113    时间: 08-12-30 15:50
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作者: fengfeng18602    时间: 08-12-30 22:25
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作者: vincent47peng    时间: 09-7-18 22:47
提示: 作者被禁止或删除 内容自动屏蔽
作者: pansaiyong    时间: 10-2-15 10:32
提示: 作者被禁止或删除 内容自动屏蔽
作者: 882160    时间: 10-2-16 17:51
谢谢楼主的分享啊!
作者: xrspring03    时间: 11-11-16 03:23
提示: 作者被禁止或删除 内容自动屏蔽




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