北京大学2000年研究生入学考试试题
考试科目：有机化学 考试时间:1月23日下午
招生专业：各专业 研究方向：
指导教师：
试题：(答案一律写在答题纸上)。
一． 完成反应式（写出主要产物，注意表明产物的立体化学）（共20分）
1. 2.
3. 4.
5. 6.
7.
8.
9.
10.
二． 用苯、甲苯、丙二酸二乙酯、乙酰乙酸乙酯和不超过4个碳的简单有机原料，及必要的无机试剂合成下列化合物（30分）
1. 2. 3.
4. 5.
三． 为下列反应写出合理的、分步的机理（用箭头表示一对电子转移，用鱼钩箭头表示单电子的转移）（15分）
1. 向己二酸二乙酯中加入少量乙醇钠和2倍量的钠，再加入与己二酸二乙酯等量的碘甲烷，然后再加入足量的乙醇钠，反应过夜后酸化，请预测得到的产物结构，并按要求写出机理。
2. 预测下列反应的所有可能产物，写出产物的立体化学并标明构型，然后按要求写出机理。
四.推测结构（12分）
1． 化合物A（C10H1203）不溶于水、稀盐酸和稀NaHCO3水溶液，但溶于NaOH水溶液中。将A的稀NaOH水溶液煮沸、蒸馏，收集馏出液NaIO中，生成黄色沉淀。将残馏在蒸馏瓶中的残余物用稀硫酸酸化，可得到固体沉淀物B。B可进行水蒸汽蒸馏，其分子式为C7H6O3，且可溶于 NaHCO3水溶液，请写出A和B的结构及上述反应式。
2． MeCOCH(Me)CO2Et在EtOH中用EtONa处理后，加入环氧乙烷可以得到一新化合物，其IR谱在1745cm-1和1715cm-1处有两个吸收峰；其1HNMR谱如下： δ（ppm），1.30(s,3H),1.7(t,2H),2.1(s,3H),3.9(t,2H)。请写出该化合物的结构及各峰的归属，并写出反应历程。
五.按要求回答下列问题（13分）
1. 如何在实验室中用两种简单的方法鉴别2个熔点非常相似的化合物是否为同一种化合物？
2. 对热不稳定的高沸点化合物用什么方法纯化最好？
3. 请说明符号[α]D25=+15(c,1.1,MeOH)中各项的含义和单位。
4. 指出下列化合物有几组不等性质子，并说明为什么？
5. 请列出三种常见的可能会查到某已知化合物熔点的工具书或文献。
6. 欲了解有关不对称Diels-Alder反应的研究进展，应查找CA的什么索引最合理？
六.实验题（10分）
1． 带有不均匀粉红色和灰色残渣的无色固体有机物，其易溶于乙酸乙酯，而不溶于石油醚，可以用此二混合溶剂重结晶，请叙述一下该重结晶的全过程。
2． 画出用油泵减压蒸馏的完整实验装置示意图，并叙述减压蒸馏的操作过程及应注意的问题。
[ 本帖最后由 lc88ms 于 2008-6-5 17:38 编辑 ] |
收藏
点赞!
反对!
楼主