求助：碱催化下不对称酮的反应区域问题

qinghuo111 · 发表于 10-11-12 12:44:30

Michael加成和羟醛缩合反应（碱催化）第一步都是形成α碳负离子，为什么前者主要产物是取代基多的α碳负离子，后者是取代基少的α碳负离子？

举个例子，2-丁酮发生Michael加成或者羟醛缩合反应，主要的碳负离子是在1位生成，还是3位生成的问题？

iceberg1113 · 发表于 10-11-12 15:41:40

不懂，帮顶

灰太狼么么 · 发表于 10-11-14 22:43:04

羟蜷缩和主要考虑甲基位租小，迈克尔加成一般不用酮吧一般用三乙这样的脂缩合产物啊

hx04hx · 发表于 10-11-15 19:54:44

feifeishift · 发表于 10-11-16 13:17:50

这个问题好。要获得动力学产物，即这里的1号位必须使用强碱和非质子溶剂，一般条件使用的是质子溶剂，因此获得热力学稳定的烯醇结构，所以是3号位。

当然把刑书看到后面你会理解如何控制动力学和热力学产物

qinghuo111 · 发表于 10-11-16 16:11:39

就是看过邢3的基础有机才问的，不过重新读了一遍，觉得羟醛缩合只有像LDA，NaH这样的强碱还得非质子环境才1位反应，如果催化剂用Na2CO3在水中的反应的话也应该是3位的

而且感觉是因为Michael加成整个反应全程都是可逆的，所以生成热力学产物
而羟醛缩合反应是因为后面生成α，β不饱和醛酮的那步反应不是可逆的，所以生成动力学产物也是相对稳定的

不知道这样理解对不对？

lice_1987 · 发表于 10-11-19 17:45:09

碱催化生成支链少的产物，酸催化生成支链多的产物。

qinghuo111 · 发表于 10-11-20 15:13:35

恩，邢3书上原话是说在碱性无质子溶剂中进行反应时，主要是1位。
由质子的话会进行质子交换，形成热力学稳定的多取代烯醇（3位）。

我只是复习的这里想了解下机理，谢谢各位了

童歆然 · 发表于 10-12-10 11:08:10

羟醛缩合你不能说它一定就是按碳少放来做，要看反应试剂，1，（CH3）3SICL DMF (C2H5)2N得热力学 2,LIALH4 (CH3)3SICL 得动力学的 3在强酸中是热力学，在碱中，如果是由质子溶剂那么是热力学，如果是无质子溶剂那么就是动力学。。。这个要结烯醇互变来看

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