中科院研究生院硕士研究生入学考试
《分析化学》考试大纲
(包括“化学分析”和“仪器分析”两部分)
“化学分析”部分
该考试大纲适用于中国科学院研究生院分析化学及其相关专业的硕士研究生入学考试。分析化学是化学类各专业的重要主干基础课,化学分析部分主要内容包括:数据处理与质量保证、滴定分析法、重量分析法、吸光光度法、分离与富集方法。要求考生牢固掌握其基本的原理和测定方法,建立起严格的“量”的概念。能够运用化学平衡的理论和知识,处理和解决各种滴定分析法的基本问题,包括滴定曲线、滴定误差、滴定突跃和滴定可行性判据,掌握重量分析法及吸光光度法的基本原理和应用、分析化学中的数据处理与质量保证。了解常见的分离与富集方法。正确掌握有关的科学实验技能,具备必要的分析问题和解决问题的能力。
考试内容
一、 绪论:分析化学的任务和作用,分析方法的分类。
二、定量分析化学概论
分析化学中的误差,有效数字及其运算规则,滴定分析概述。
三、酸碱平衡和酸碱滴定法
分布分数δ的计算,质子条件与pH的计算,对数图解法,酸碱缓冲溶液,酸碱指示剂,酸碱滴定基本原理,终点误差,酸碱滴定法的应用,非水溶液中的酸碱滴定。
四 络合滴定法
分析化学中常用的络合物,络合物的平衡常数,副反应常数和条件稳定常数,金属离子指示剂,络合滴定法的基本原理,络合滴定中酸度的控制,提高络合滴定选择性的途径,络合滴定方式及其应用。
五 氧化还原滴定法
氧化还原平衡,氧化还原滴定原理,氧化还原滴定法中的预处理,氧化还原滴定法的应用
六 重量分析法和沉淀滴定法
重量分析概述,沉淀的溶解度及其影响因素,沉淀的类型和沉淀的形成过程,影响沉淀纯度的主要影响因素,沉淀条件的选择,有机沉淀剂,重量分析中的换算因素,沉淀滴定法,滴定分析小结
七 吸光光度法
光度分析法的设计,光度分析法的误差,其它吸光光度法和光度分析法的应用。
八 分析化学中的数据处理
标准偏差,随即误差的正态分布,少量数据的统计处理,误差的传递,回归分析,提高分析结果准确度的方法。
九 分析化学中常用的分离和富集方法
液-液萃取分离法,离子交换分离法,液相色谱分离法,气浮分离法,一些新的分离和富集方法
十 复杂物质的分析示例
硅酸盐分析,铜合金分析,废水试样分析
考试要求:
一 绪论:
了解分析化学的任务和作用,分析方法的分类。
二 定量分析化学概论
了解误差的种类、来源及减小方法。掌握准确度及精密度的基本概念、关系及各种误差及偏差的计算,掌握有效数字的概念,规则,修约及计算。明确基准物质、标准溶液等概念,掌握滴定分析的方式,方法,对化学反应的要求。掌握标准溶液配制方法、浓度的表示形式及滴定分析的相关计算。
三、酸碱平衡和酸碱滴定法
了解活度的概念和计算,掌握酸碱质子理论。掌握酸碱的离解平衡,酸碱水溶液酸度、质子平衡方程。掌握分布分数的概念及计算以及PH值对溶液中各存在形式的影响。掌握缓冲溶液的性质、组成以及PH值的计算。掌握酸碱滴定原理、指示剂的变色原理、变色范围及指示剂的选择原则。掌握各种酸碱滴定曲线方程的推导。熟悉各种滴定方式,并能设计常见酸、碱的滴定分析方案。
四 络合滴定法
理解络合物的概念;理解络合物溶液中的离解平衡的原理。熟练掌握络合平衡中的副反应系数和条件稳定常数的计算。掌握络合滴定法的基本原理和化学计量点时金属离子浓度的计算;了解金属离子指示剂的作用原理。掌握提高络合滴定的选择性的方法;学会络合滴定误差的计算。掌握络合滴定的方式及其应用和结果计算。
五 氧化还原滴定法
理解氧化还原平衡的概念;了解影响氧化还原反应的进行方向的各种因素。理解标准电极电势及条件电极电势的意义和它们的区别,熟练掌握能斯特方程计算电极电势。掌握氧化还原滴定曲线;了解氧化还原滴定中指示剂的作用原理。学会用物质的量浓度计算氧化还原分析结果的方法;掌握氧化还原终点的误差计算方法。了解氧化还原滴定前的预处理;熟练掌握KmnO4法、K2Cr2O4法及碘量法的原理和操作方法。
六 重量分析法和沉淀滴定法
了解重量分析的基本概念;熟练掌握沉淀的溶解度的计算及影响沉淀溶解度的因素。了解沉淀的形成过程及影响沉淀纯度的因素;掌握沉淀条件的选择。熟练掌握重量分析结果计算;掌握沉淀滴定法。
七 吸光光度法
了解光的特点和性质;熟练掌握光吸收的基本定律;理解引起误差的原因。了解比色和分光光度法及其仪器;掌握显色反应及其影响因素。熟练掌握光度测量和测量条件的选择。掌握吸光光度法测定弱酸的离解常数、络合物络合比的测定、示差分光光度法和双波长分光光度法等应用。
八 分析化学中的数据处理
掌握总体和样本的统计学计算。了解随机误差的正态分布的特点及区间概率的概念。掌握少数数据的t分布,并会用t分布计算平均值的置信区间;掌握t检验和F检验;熟练掌握异常值的取舍方法。了解系统误差的传递计算和随机误差的传递计算。掌握一元线性回归分析法及线性相关性的评价。了解提高分析结果准确度的方法。
九 分析化学中常用的分离和富集方法
了解分析化学中常用的分离方法:沉淀分离与共沉淀分离、溶剂萃取分离、离子交换分离、液相色谱分离的基本原理。了解萃取条件的选择及主要的萃取体系。了解离子交换的种类和性质以及离子交换的操作。了解纸色谱、薄层色谱及反向分配色谱的基本原理。
十 复杂物质的分析示例
了解复杂物质分析的分析过程
参考书目
分析化学。2000年第四版。武汉大学,高等教育出版社
“仪器分析”部分
该考试大纲适用于中国科学院研究生院分析化学及其相关专业的硕士研究生入学考试。仪器分析是分析化学最为重要的组成部分,是化学和相关专业的主干课程,也是分析化学的发展方向。涉及的分析方法是根据物质的光、电、声、磁、热等物理和化学特性对物质的组成、结构、信息进行表征和测量,是继化学分析后,学生必须掌握的现代分析技术。要求考生牢固掌握各类仪器分析方法的基本原理以及仪器的各重要组成部分,对各仪器分析方法的应用对象及分析过程要有基本的了解。可以根据样品性质、分析对象选择最为合适的分析仪器及分析方法。
考试内容
第一章 绪论
分析化学中的仪器分析方法,仪器主要性能指标,仪器分析方法的校正
第二章 光谱分析
1 光谱分析法导论
电磁辐射的波动性,辐射的量子力学性质,光学分析仪器
2 原子光谱
原子光谱法基础,元素光谱化学性质的规律性,原子化的方法及试样的引入,原子吸收光谱的基本原理,原子吸收光谱仪,原子吸收分析中的干扰效应及抑制方法,原子吸收分析的实验技术,原子荧光光谱法,原字发射光谱法的基本原理,等离子体、电弧和火花光源,摄谱法,光电光谱法,原子质谱法的基本原理,质谱仪,电感耦合等离子体质谱法。X射线光谱法基本原理,仪器基本结构,X射线荧光法,X射线吸收法,X射线衍射法
3 分子光谱
紫外一可见分子吸收光谱法,光吸收定律,紫外及可见分光光度计,化合物电子光谱的产生,紫外一可见分子吸收光谱法的应用。分子发光——荧光、磷光和化学发光。红外吸收光谱法基本原理,基因频率和特征吸收峰,红外光谱仪,试样的制备,红外吸收光谱法的应用.激光拉曼光谱法基本原理,拉曼光谱的仪器装置,拉曼光谱法的应用,其它类型的拉曼光谱法.核磁共振波谱法基本原理,核磁共振波谱仪和试样的制备,化学位移和核磁共振谱,简单自旋偶合和自旋分裂,复杂图谱的简化方法,核磁共振谱的应用,其它核磁共振谱。分子质谱法,质谱仪,质谱图和质谱表,有机化合物的断裂方式及断裂图像,分子质谱法的应用。
4 表面分析方法
电子能谱法,二次离子质谱法,电子显微镜和电子探针,扫描隧道显微镜和原子力显微镜。
第三章 电分析
电分析化学导论,基本术语和概念,电分析化学方法分类及特点,电位分析法,金属基指示电极,膜电位与离子选择电极,离子选择电极的类型及响应机理,离子选择电极的性能参数,定量分析方法,离子选择电极的特点及应用,电位滴定。伏安法和极谱法,物质的传递与扩散控制过程,扩散电流理论,直流极谱法,极谱波的类型及其方程式,单扫描极谱法,直流循环伏安法,脉冲技术,溶出方法,旋转环盘电极、微电极和修饰电极。电解和库仑分析法。电解分析的基本原理,电解分析方法及其应用,库仑分析法,滴定终点的确定。
第四章 分离方法
色谱法分离原理,线性洗脱色谱及有关术语,色谱法基本理论,分离度,定性和定量分析。气相色谱法分离原理,气相色谱仪,气相色谱固定相及其选择,气相色谱分离条件的选择,气相色谱分析方法及应用。高效液相色谱法,液相色谱的柱效,高效液相色谱仪,分配色谱,液固色谱,离子交换色谱和离子色谱,尺寸排斥色谱。毛细管气相色谱,毛细管电泳,超临界流体色谱和超临界流体萃取。
第五章 其他分析方法
热分析,热重法,差热分析,差示扫描量热法。流动注射分析基本原理,流动注射分析仪器,流动注射分析的应用。仪器分析中的计算机应用。
考试要求:
第一章 绪论
了解分析化学中的仪器方法,了解仪器分析方法的性能指标。
第二章 光谱分析
1 光谱分析法导论
了解电磁辐射的性质。掌握电磁辐射与物质相互作用的原理。了解光学分析仪器的大致构造。
2 原子光谱
了解原子光谱法的基础,元素光谱化学性质的规律性,明确原子化的方法及试样的引入,掌握原子吸收光谱,原子发射光谱,原子荧光光谱,X射线光谱法的基本原理及分析中的干扰效应及抑制方法,了解原子吸收分析的实验技术及仪器基本结构。
3分子光谱
掌握紫外一可见分子吸收光谱法,分子发光——荧光、磷光和化学发光,红外吸收光谱法,激光拉曼光谱法,核磁共振波谱法,质谱法的基本原理。掌握光吸收定律,化学位移和核磁共振谱,简单自旋偶合和自旋分裂等概念。了解以上分析仪器的构造。能够应用以上分析方法解决一些实际问题。
4 表面分析方法
掌握电子能谱法,二次离子质谱法,电子显微镜和电子探针,扫描隧道显微镜和原子力显微镜的基本原理,了解其仪器结构。
第三章 电分析
了解有关电池,电极反应,电池图解式的表示规则。明确标准电极电位与条件电位的概念,掌握奈斯特公式的应用。掌握电位分析法,伏安法和极谱法,电解和库仑分析法的基本原理。明确金属基指示电极,膜电位与离子选择电极,物质的传递与扩散控制过程,扩散电流理论等的定义。了解离子选择电极的类型,离子选择电极的性能参数,离子选择电极的特点及应用,电解分析方法的应用。
第四章 分离方法
掌握色谱法的基本理论塔板理论和速率理论。明确基线,峰高,保留值,分配比,区域宽度等基本术语的含义。掌握色谱分析定性及定量方法。掌握柱效、选择性、分离度的基本概念及影响因素。了解色谱仪的仪器构造,掌握气相色谱固定相,气相色谱分离条件及检测器的选择原则,了解气相色谱分析方法及应用。掌握高效液相色谱法的基本原理及分类,了解高效液相色谱仪的仪器构造,了解不同分离方法的应用对象。掌握毛细管电泳法的基本原理及基本概念,了解其仪器构造。
第五章 其他分析方法
了解热分析,流动注射分析的基本原理,了解其仪器构造及应用。
参考书籍:
1 赵藻藩,周性尧,张悟铭,赵文宽.仪器分析.1999,北京:高等教育出版社
2 仪器分析。武汉大学,2001年第一版,高等教育出版社
中科院研究生院硕士研究生入学考试
《物理化学(甲)》大纲
本《物理化学》(甲)考试大纲适用于报考中国科学院研究生院化学类专业的硕士研究生入学考试。《物理化学》是大学本科化学专业的一门重要基础理论课。它是从物质的物理现象和化学现象的联系入手探求化学变化基本规律的一门科学。物理化学课程的主要内容包括化学热力学(统计热力学)、化学动力学、电化学、界面化学与胶体化学等。要求考生熟练掌握物理化学的基本概念、基本原理及计算方法,并具有综合运用所学知识分析和解决实际问题的能力。
一、考试内容
(一)热力学第一定律及其应用
1、热力学概论
2、热力学第一定律
3、准静态过程与可逆过程
4、焓
5、热容
6、热力学第一定律对理想气体的应用
7、实际气体
8、热化学
9、赫斯定律
10、几种热效应
11、反应热和温度的关系 — 基尔霍夫定律
12、绝热反应 — 非等温反应
13、热力学第一定律的微观说明
(二)热力学第二定律
1、自发过程的共同特征 — 不可逆性
2、热力学第二定律
3、卡诺定理
4、熵的概念
5、克老修斯不等式与熵增加原理
6、熵变的计算
7、热力学第二定律的本质和熵统计意义
8、亥姆霍兹自由能和吉布斯自由能
9、变化的方向和平衡条件
10、G的计算示例
11、几个热力学函数间的关系
12、单组分体系的两相平衡 — 热力学对单组分体系的应用
13、多组分体系中物质的偏摩尔量和化学势
14、热力学第三定律与规定熵
15、不可逆过程热力学简介
(三)统计热力学基础
1、概论
2、玻兹曼统计
3、玻色–爱因斯坦统计和费米–狄拉克统计
4、配分函数
5、各配分函数的求法及其对热力学函数的贡献
6、分子的全配分函数
(四)溶液 — 多组分体系热力学在溶液中的应用
1、溶液组成的表示法
2、稀溶液中的两个经验定律
3、混合气体中各组分的化学势
4、理想溶液的定义、通性及各组分的化学势
5、稀溶液中各组分的化学势
6、理想溶液和稀溶液的微观说明
7、稀溶液的依数性
8、吉布斯–杜亥姆公式和杜亥姆–马居耳公式
9、非理想溶液
10、分配定律 — 溶质在两互不相溶液相中的分配
(五)相平衡
1、多相体系平衡的一般条件
2、相律
3、单组分体系的相图
4、二组分体系的相图及其应用
5、三组分体系的相图及其应用
(六)化学平衡
1、化学反应的平衡条件和化学反应的亲和势
2、化学反应的平衡常数与等温方程式
3、平衡常数的表示式
4、复相化学平衡
5、平衡常数的测定和平衡转化率的计算
6、标准生成吉布斯自由能
7、用配分函数计算 和反应的平衡常数
8、温度、压力及惰性气体对化学平衡的影响
9、同时平衡
10、反应的耦合
11、近似计算
12、生物能力学简介
(七)电解质溶液
1、电化学的基本概念与法拉第定律
2、离子的电迁移和迁移数
3、电导
4、强电解质溶液理论简介
(八)可逆电池的电动势及其应用
1、可逆电池和可逆电极
2、电动势的测定
3、可逆电池的书写方法及电动势的取号
4、可逆电池热力学
5、电动势产生的机理
6、电极电势和电池的电动势
7、浓差电池和液体接界电势的计算公式
8、电动势测定的应用
9、生物电化学
(九)电解与极化作用
1、分解电压
2、极化作用
3、电解时电极上的反应
4、金属的电化学腐蚀、防腐与金属的钝化
5、化学电源
(十)化学反应动力学基础
1、化学反应速率表示法和速率方程
2、具有简单级数的反应
3、几种典型的复杂反应
4、温度对反应速率的影响
5、链反应
6、拟定反应历程的一般方法
7、碰撞理论
8、过渡态理论
9、单分子反应理论
10、分子反应动态学简介
11、溶液中进行的反应
12、快速反应的测试
13、光化学反应
14、催化反应动力学
(十一)界面现象
1、表面吉布斯自由能和表面张力
2、弯曲表面下的附加压力和蒸气压
3、液体界面的性质
4、不溶性表面膜
5、液-固界面现象
6、表面活性剂及其作用
7、固体表面的吸附
8、吸附速率 — 吸附和解吸速率方程式
9、气-固相表面催化反应
(十二)胶体分散体系和大分子溶液
1、 胶体和胶体的基本特性
2、 溶胶的制备和净化
3、 溶胶的动力性质
4、 溶胶的光学性质
5、 溶胶的电学性质
6、 溶胶的稳定性和聚沉作用
7、 乳状液
8、 大分子概说
9、 大分子的相对分子质量
10、唐南平衡
11、天然大分子
二、考试要求
(一)热力学第一定律及其应用
明确热力学的一些基本概念,如体系、环境、功、热、变化过程等。掌握热力学第一定律和内能的概念。熟知功和热正负号的取号惯例。明确准静态过程与可逆过程的意义。掌握U及H都是状态函数以及状态函数的特性。熟练应用热力学第一定律计算理想气体在等温、等压、绝热等过程中的U、H、Q和W。熟练应用生成焓、燃烧焓来计算反应热。会应用赫斯定律和基尔霍夫定律。了解卡诺循环的意义。了解摩尔定压、定容热容的概念;了解节流过程的特点及焦耳-汤姆逊系数的定义与实际应用。从微观角度了解热力学第一定律的本质。
(二)热力学第二定律
明确热力学第二定律的意义。掌握热力学第二定律与卡诺定理的联系。理解克劳修斯不等式的重要性。熟记热力学函数U、H、S、F、G的定义,并了解其物理意义。明确G在特殊条件下的物理意义,会用它来判别变化的方向和平衡条件。熟练计算一些简单过程的S、H和G,能利用范霍夫等温式判别变化的方向。较熟练地运用吉布斯-亥姆霍兹公式、克拉贝龙方程式和克老修斯-克拉贝龙方程式。明确偏摩尔量和化学势的意义。了解热力学第三定律的内容,明确规定熵值的意义、计算及其应用。掌握熵增加原理和各种平衡判据。初步了解不可逆过程热力学关于熵流和熵产生等基本内容。
(三)统计热力学基础
明确最概然分布的概念,懂得用最概然分布的微观状态数代替整个体系的微观状态数的理由。明确配分函数的物理意义及其与热力学函数间的关系。了解定位体系与非定位体系热力学函数的差别。掌握平动、转动、振动对热力学函数的贡献,及其公式的推导过程。掌握玻兹曼统计,了解玻色-爱因斯坦统计和费米-狄拉克统计。
(四)溶液 — 多组分体系热力学在溶液中的应用
熟悉溶液浓度的各种表示法及其相互关系。理解理想溶液、稀溶液与实际溶液三者的区别和联系。掌握拉乌尔定律和亨利定律以及它们的应用。理解理想体系(理想气体、理想溶液、理想稀溶液)中各组分化学势的表达式及其应用。了解逸度和活度的概念及逸度系数、活度系数的简单计算。了解如何利用牛顿图求气体的逸度系数。了解从微观角度讨论溶液形成时一些热力学函数的变化。了解稀溶液依数性公式的推导,以及分配定律公式的推导,了解热力学处理溶液的一般方法。
(五)相平衡
明确相、组分数和自由度的概念,理解相律并掌握其简单应用。掌握杠杆规则在相图中的应用。掌握单组分系统和二组分系统典型相图的特点。在双液系中以完全互溶的双液系为重点了解其p-x图和T-x图,了解蒸馏和精馏的基本原理。在二组分液-固体系中,以简单低共溶物的相图为重点,了解相图的绘制及其应用。对三组分体系,了解水盐体系相图的应用。了解相图在萃取过程中的应用。
(六)化学平衡
能够从化学势的角度理解化学平衡的意义,理解并掌握化学反应等温式的意义与应用。了解均相和多相反应的平衡常数表示式的区别。理解 的意义,会用 估计反应发生的可能性。熟悉 、 、 和 间的关系。了解平衡常数与温度、压力的关系和惰性气体对平衡组成的影响,并掌握其计算方法。能根据标准热力学函数的表值计算平衡常数。熟练掌握用热力学方法计算化学反应标准平衡常数。掌握反应物平衡转化率及体系平衡组成的计算。了解对同时平衡、反应耦合、近似计算等的处理方法。初步了解生物能力学的基本内容。
(七)电解质溶液
明确电导率、摩尔电导率的意义及它们与溶液浓度的关系。熟悉离子独立移动定律及电导测定的一些应用。了解迁移数与摩尔电导率、离子迁移率之间的关系。明确电解质的离子平均活度系数的概念,并掌握其计算方法。了解强电解质溶液理论(主要是离子氛的概念),并会使用德拜-休克尔极限公式。
(八)可逆电池的电动势及其应用
熟悉电化学惯用的电极电势名称和符号。熟悉标准电极电势表的应用。对于所给的电池,能熟练、正确地写出电极反应和电池反应。能根据简单的化学反应来设计电池。掌握电极电势及电动势的计算;熟知标准电动势E0与反应平衡常数Ka的关系。明确温度对电动势的影响。掌握由电化学数据计算热力学函数的变量 、 、 等。了解电动势产生的机理及电动势测定法的一些应用。
(九)电解与极化作用
明确极化现象产生的原因、极化的分类、极化的机理。理解超电势、分解电压等概念。了解超电势在电解中的作用。能计算一些简单的电解分离问题。了解金属腐蚀的机理和各种防腐方法。了解化学电源的类型及应用。
(十)化学反应动力学基础
掌握等容反应速率的表示方法及其基元反应、反应级数、速率常数等概念。对于由简单级数的反应如零级、一级、二级,要掌握其速率公式(微分式和积分式)的各种特征并能够由实验数据确定简单反应的级数。对三级反应有一般的了解。对三种复杂的典型反应(对峙反应、平行反应和连续反应)要掌握其各自的特点,并对其中比较简单的反应能写出反应速率与浓度关系的微分式。明确温度、活化能对反应速率的影响,理解阿累尼乌斯经验式中各项的含意,会计算Ea、A、k等物理量。掌握链反应的特点及其速率方程的建立,会应用稳态近似、平衡假设等近似处理方法。
了解化学反应动力学的碰撞理论、过渡态理论和单分子反应理论的基本内容,会计算一些简单基元反应的速率常数。掌握 、 、 、 、 与 和指前因子A之间的关系。初步了解分子反应动力学的常用实验方法和该研究在理论上的意义。了解溶液中反应的特点和溶剂对反应的影响。了解快速反应所常用的测试方法及弛豫时间。理解光化学反应的基本定律(光化当量定律、量子产率)及量子产率的计算。了解催化反应的特点,明确催化作用的基本原理和常见的催化反应的类型。
(十一)界面现象
明确表面吉布斯自由能、表面张力、接触角的概念,了解表面张力与温度的关系。明确弯曲表面的附加压力产生的原因及与曲率半径的关系。会使用杨-拉普拉斯公式。了解弯曲表面上的蒸气压与平面相比有何不同,熟练掌握定量应用开尔文公式,会用这个基本原理解释常见的表面现象。理解吉布斯吸附等温式的表示形式,各项的物理意义,并能应用及作简单计算。了解液-液、液-固界面的铺展与润湿情况。理解气-固表面的吸附本质及吸附等温线的主要类型。掌握朗缪尔吸附理论要点。对弗伦德利希等温式、BET多分子层吸附等温式有初步了解。了解表面活性剂的特点、作用及大致分类。
(十二)胶体分散体系和大分子溶液
了解胶体分散体系的基本特性。掌握胶体分散体系在动力性质、光学性质及电学性质等方面的特点以及如何利用这些特点对胶体进行粒度大小、带电情况等方面的研究并应用于实践。了解溶胶在稳定性方面的特点及电解质对溶胶稳定性的影响,会判断电解质聚沉能力的大小。了解乳状液的种类、乳化剂的作用以及在工业和日常生活中的应用。了解大分子溶液与溶胶的异同点。了解什么是唐南平衡,如何较准确地用渗透压法测定电离大分子物质的相对分子质量。了解聚合物相对分子质量的种类及其测定方法。对天然大分子、凝胶的特点等有一个初步的概念。
三、主要参考书
《物理化学》(第四版),上、下册,傅献彩、沈文霞、姚天扬编,高等教育出版社,1990年。
四、说明
主要题型可能有:是非题、选择题、填空题、简答题、计算题、综合题等。 |