【分享】一个经典的有机合成（4）（学有机的都来看看哦）（答案已公布）

试题如下：


补充图


求历程


[ 本帖最后由 icho63021044 于 2008-10-8 12:48 编辑 ]

这是类似频哪醇重排的反应，机理完全不一样。这里采用碱性条件，其中一个OH形成酯(位阻小的)，该反应广泛应用于有机合成中，是制备中等大小环的一种有效方法。

本题部分内容可见，2003年中科院研究生有机化学考试题：四、合成题第5题的答案。

上述起始原料的结构有误，应为二酮；楼主求历程的产物结构有误，羰基位置不对。

机理的参考解答见附件，不一定正确，仅仅抛砖引玉。

起始原料二酮的合成：可以考虑Robinson增环反应呀。以2-甲基-1,3-环己二酮（1,3-环己二酮与CH3I进行甲基化，该原料也可用Robinson反应制备），与甲基乙烯基酮为起始原料制备。

[ 本帖最后由 中国加油 于 2008-10-5 18:44 编辑 ]

谢谢指教
已经改过来了

另外请教一个机理问题

本题是一道1999年的高中化学竞赛模拟试题

真是巧合又是2003年的考研试题了！
呵呵
还是中科院的有机呀！

所以不要小瞧了化学竞赛哦！！！

我把中科院2003年的一道试题贴出来：


答案：

大家看了中科院的试题再做做1楼的试题吧！！！
你会有意想不到的收获哦！！！

答案几天之后公布！

大家多思考一下呀！

中国加油牛人一个呀！！！

我们都要向他学习呀！！！

中国加油考哪呀？

原帖由 icho63021044 于 2008-10-5 18:55 发表
谢谢指教
已经改过来了

另外请教一个机理问题
137755

    查了一下文献，这是Pb(OAc)4的氧化脱羧反应。可见March 的高等有机化学；英文，第6版，p1748~1750
    对于一元羧酸，公认的反应机理是经过了游离基的中间体。
   对于丁二酸类型的化合物，可以脱两个羧基生成烯烃，具有立体选择性，但不是立体专一性。其反应机理尚未完全认清，一种认为经过了碳正离子中间体，但也有认为经过游离基中间体。本题酸酐也是可以的，经碳酸钠水解为二元酸，然后用四乙酸铅脱二酸得到烯烃。


刚刚搜索一下，本网站已有March的高等有机化学，英文第五版，相关内容可见p1528~1530
http://bbs.freekaoyan.com/thread-274391-1-4.html

[ 本帖最后由 中国加油 于 2008-10-6 15:05 编辑 ]

一楼的试题的答案

另外ancestor9999 提供了一道相关的竞赛题，大家可以做做看！

谢谢指教 学了不少 嘿嘿