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标题: 3,3＇,4,4＇--联苯四甲酸的合成 [打印本页]

作者: liangjian24831 时间: 08-3-4 15:14
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作者: shixinzhong 时间: 08-3-4 22:48
此题需要用到联苯胺重排反应。(1)邻硝基甲苯与NaOH/Zn作用，生成2,2\'-二甲基氢化偶氮苯；(2) 酸催化重排得到3,3＇-二甲基-4,4＇--联苯二胺；(3) 经重氮盐制备3,3＇-二甲基-4,4＇--联苯二甲腈；(4)水解腈基至羧酸；(5)氧化甲基至羧酸

作者: heyongguan 时间: 08-3-4 22:52
先投石问路一下...自己也没有详细考虑,只是下意识想到的..大家看.....

1.用苯硝基化得硝基苯
2.硝基苯傅克烷基化得间硝基甲苯
3.间硝基甲苯用Fe+HCl还原得间甲基苯胺
4.间甲基苯胺用酸酐保护得间甲基苯酰胺
5.间甲基苯酰胺傅克烷基化----因为酰胺基定位作用得3,4-二甲基苯酰胺
6.3,4-二甲基苯酰胺还原为3,4-二甲基苯胺
7.3,4-二甲基苯胺加亚硝酸纳和盐酸,生成3,4-二甲基重氮苯
8.3,4-二甲基重氮苯+CuCl+HCl=3,4-二甲基氯苯
9.3,4-二甲基氯苯加Mg(乙醚),格氏试剂
10.把前面的8的产物:3,4-二甲基氯苯与9的产物反应(用格氏试剂的亲核取代)得3,3＇,4,4＇四甲--联苯
11.3,3＇,4,4＇四甲--联苯用高锰酸钾氧化得3,3＇,4,4＇--联苯四甲酸的合成

终于写完了,我是不计较产率和副反应硬拼出来了..呵呵.....不知道大家有耐心看么???之中的精髓就是定位基效应,格氏试剂和苯甲基氧化得羧酸......

好了,大家看看吧!!!

作者: shixinzhong 时间: 08-3-6 10:38
标题: 回复 #3 heyongguan 的帖子
我来瞧瞧：以下意见仅仅参考。
1.用苯硝基化得硝基苯
2.硝基苯傅克烷基化得间硝基甲苯【此步不可行，F-C反应的底物不能连有吸电子基团。】
3.间硝基甲苯用Fe+HCl还原得间甲基苯胺
4.间甲基苯胺用酸酐保护得间甲基苯酰胺
5.间甲基苯酰胺傅克烷基化----因为酰胺基定位作用得3,4-二甲基苯酰胺【如果要制备该化合物，可以直接选用邻二甲苯为原料，经硝化、还原、乙酰化制备啊。】
6.3,4-二甲基苯酰胺还原为3,4-二甲基苯胺【应为水解反应。绕步骤了，以邻二甲苯为原料硝化、还原即可】
7.3,4-二甲基苯胺加亚硝酸纳和盐酸,生成3,4-二甲基重氮苯
8.3,4-二甲基重氮苯+CuCl+HCl=3,4-二甲基氯苯
9.3,4-二甲基氯苯加Mg(乙醚),格氏试剂【与苯环连接氯卤代烃，要用四氢呋喃方可制得格氏试剂。】
10.把前面的8的产物:3,4-二甲基氯苯与9的产物反应(用格氏试剂的亲核取代)得3,3＇,4,4＇四甲--联苯【偶联反应有困难，应采用其它方法。】
11.3,3＇,4,4＇四甲--联苯用高锰酸钾氧化得3,3＇,4,4＇--联苯四甲酸的合成

结论：斑竹基本功较好，但此合成路线感觉步骤较多，有的可能不可行。

[ 本帖最后由 shixinzhong 于 2008-3-6 10:44 编辑 ]

作者: heyongguan 时间: 08-3-6 15:38
恩...第2步不好.....是失误....9中用四氢呋喃就对了........恩..恩...我当时只是下意识就写了...呵呵...记得当时我是沙发的...怎么成了板凳了 ????那天就些晕???恩..2楼的方法好..我的太太麻烦.....还有,我只管合成.才不想什么产量啊,副反应什么的哩!!!...呵呵..这样不好..以后要多考虑用最少的步骤做高的产率把东西合成了.....

作者: liangjian24831 时间: 08-3-6 19:28
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作者: heyongguan 时间: 08-3-6 22:02
呵呵..能帮上你就好了....大家都有需要帮助的时候.....呵呵..

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