【讨论】94年中科院有机合成与机理题

合成题第5题：下面路线个人之见，供参考和讨论。
1、采用乙炔钠与题目给定的环氧化合物进行开环，一个碳的构型转化，另一个保持。
2、保护醇羟基（可用二氢吡喃保护，或形成叔丁基醚）。
3、将炔键转变为炔钠（锂），与CO2进行格氏反应，后处理得到在炔碳上增加1个COOH的化合物。
4、采用Lindlar Pd催化氢化，得到顺式烯键。
5、去除保护基，形成内酯。

合成题第2题：下面路线个人之见，供参考和讨论。
1、甲苯与异丁烯/H+进行F-C烷基化反应，得到对叔丁基甲苯。
2、用MnSO4/H2SO4 氧化，得到对叔丁基苯甲醛。
3、与丙醛进行羟醛缩合，得到α-甲基-β-(叔丁基苯基)丙烯醛。
4、控制氢化烯键，得到目标分子。（也可先氢化为饱和醇，再选择性氧化伯醇至醛基）

谢谢中国加油的指点!!!!

方便是麻烦中国加油等高手解答一下第4小题!!!

合成第4小题：合成的目标分子，觉得只能考虑相对的立体化学。
1、甲基与溴处于顺式，可以考虑Br来自OH（经SN2反应）；这样OH与甲基处于反式，可由烯烃经反马氏的顺式水合得到；由此想到烯烃的硼氢化－氧化反应。需要合成环己烯衍生物。
2、如果用异戊二烯与丙烯醛进行D-A反应，则甲基与醛基在对位方是主产物，而目标分子却在间位，因此本题未有好的思路。欢迎大家继续发表高见。

[ 本帖最后由 中国加油 于 2008-11-11 13:51 编辑 ]

[s:10] 可否先制取 间甲基苯甲醛
然后利用伯奇还原得到所需环己烯衍生物

间甲基苯甲醛的伯奇还原，双键位置您觉得在哪儿呢？两个双键的如何进行下面的反应呢？

这题疑有打印错误，在中科院的考题曾有类似情况。如果一定要合成之，可能要很费周折。

[ 本帖最后由 中国加油 于 2008-11-11 17:38 编辑 ]

原帖由 中国加油 于 2008-11-11 17:35 发表
间甲基苯甲醛的伯奇还原，双键位置您觉得在哪儿呢？两个双键的如何进行下面的反应呢？

这题疑有打印错误，在中科院的考题曾有类似情况。如果一定要合成之，可能要很费周折。

伯奇还原除了可以得到环己二烯衍生物还可以得到环己烯衍生物的

碱金属和液氨在不过量的情况下可以还原共轭体系中的C=C，却不还原C=O及孤立的C=C
过量则可将C=O还原，这在邢老的书上也有叙述



不过我也觉得这个题是出错了，不然实在是太麻烦了

看书看到这么一段话：

囧了

原帖由 wei13540 于 2008-10-30 13:03 发表
合成2

进攻环氧丙烷为什么要从位阻大的一头进攻呢？？