请大家帮忙看几道机理题!!

第3题目来自2000清华试题,4,5来自2000年浙大(甲),最后那个4是命名,自2000年浙大(乙).

[ 本帖最后由 枫叶飘落 于 2008-11-30 11:48 编辑 ]

最后那个命名(S)-3-巯基-a-丙氨酸,对不对?

我来试试第一题


不对，我在想想

[ 本帖最后由 TOPGUN86 于 2008-11-30 12:33 编辑 ]

非常感谢哈

最后的命名构型为R呀。NH2最优先，然后HSCH2。另外编号要统一，可称为（R）－2－氨基－3－巯基丙酸。
反应机理做了一下，仅供参考，不妥处请告诉我。见附件。

[ 本帖最后由 中国加油 于 2008-11-30 21:59 编辑 ]

第一个化合物的最终产物好像不怎么正确，在乙基的上面应该连有一个羟基，具体过程可以参照异丙基苯制苯酚的过程
第二个化合物是酯羰基氧原子进攻环氧，形成五圆环；然后五圆环开裂，形成三级碳正离子；氧负离子和三级碳正离子结合，最终得到产品
第三个化合物，是溴在甲基位置发生亲电加成，这样，就可以得到和氧原子相连的苯环碳原子带正电荷的共振式。然后羧酸氧负离子亲和就可以得到最终产品
最后一个化合物的命名应该挺简单的，可以参考邢其毅第三版第一章

刚才看了一下中国加油的答案，第二化合物的反应历程的解答，着实让人有些吃惊
首先，在中性环境下，酯键的断链是很困难的；再者，三级碳正离子重排成二级碳正离子，是更困难的
所以我觉得答案欠妥。
大家可以一起讨论

第一个个人感觉是过氧键断裂之后再发生重排，具体没怎么仔细考虑
第二题本来我也是想用酯键断裂的，看了你7楼的表述想起来还真是有点头痛，我觉得你说先形成5元环倒是可以的，然后可以是环氧环破裂之后生成的氧负离子进攻叔丁基碳获得产物
第三个的话觉得更加像是羧酸负离子进攻1位碳和4位碳提供电子给溴分子协同进行，因为觉得如果说是溴先亲电加成的话应该不会进攻4位的碳，更有可能进攻3位的碳吧，2位的可能空间位阻会比较大
不知道说的对不对  期待牛人的回答

我把中国加油的解答贴出来了,方便大家讨论!!!



[ 本帖最后由 绿色枫叶 于 2008-11-30 23:44 编辑 ]

原帖由 中国加油 于 2008-11-30 21:27 发表
最后的命名构型为R呀。NH2最优先，然后HSCH2。另外编号要统一，可称为（R）－2－氨基－3－巯基丙酸。
反应机理做了一下，仅供参考，不妥处请告诉我。见附件。

谢谢中国加油您精彩的解答:
命名题我居然把HSCH2和COOH的位置搞错了.
机理题目第1题,我也是这样认为的,最后一题觉得您的解答更合理!!!\'
中间那题我原来是这样做的,我觉得首先是环氧原子上的电子先进攻羰基上的碳,形成一个五元环!!然后再原来的酯键断开,形成的氧负离子进攻原来环氧键断开的那个碳而得到产物!!!
不知道合不合理?还请指教!!!谢谢
非常抱歉,我还不会画图,让大家看起来不直观!!!

[ 本帖最后由 枫叶飘落 于 2008-12-1 00:17 编辑 ]