化 学 大 事 年 表

约50万年前     　 “北京人”已知用火
公元前5000～前3000年     　 中国已开始制作陶器　
公元前4000年     　 中国已知酿酒
公元前3000年     　 埃及人采集金、银制饰物
公元前2000年     　 中国齐家文化遗址出土文物中有铸红铜器
公元前1400年     　 小亚细亚的赫梯人已知炼铁
公元前10世纪     　 埃及人已开始制作玻璃器皿
公元前5世纪～前3世纪     　 中国提出五行（金、木、水、火、土）学说
公元前4世纪     希腊德谟克利特提出朴素的原子论希腊亚里士多德提出四元素（火、气、土、水）说
公元前2世纪     中国《神农本草经》成书中国炼丹术兴起中国西汉时已有利用胆水炼铜的记载
公元60年左右     　 罗马老普林尼提出分离金银的火试金法
公元105年     　 中国蔡伦监造出良纸
公元2世纪     　 中国魏伯阳著《周易参同契》
约公元360年     　 中国葛洪著《抱朴子内篇》
公元656～666年     　中国颁布药典《新修本草》　
公元808年     　中国唐代出版的《太上圣祖金丹秘诀》所载“伏火矾法”乃是原始火药的配方
公元10世纪     　 阿拉伯阿维森纳著《医典》
公元1163年     　 中国吴悞著《丹房须知》中有较完整的蒸馏器图
公元1450年     　 德意志B.瓦伦丁发现铋
公元16世纪     　 瑞士帕拉采尔苏斯提出三要素说
公元1556年     　 德意志G.阿格里科拉的《坤舆格致》出版
公元1596年     　 中国李时珍的《本草纲目》成书　 比利时J. B.van海尔蒙特作“柳树试验”
公元1637年     　 中国宋应星的《天工开物》出版，记载了用炉甘石制“倭铅”（金属锌）的方法
公元1661年     　 英国R.玻意耳的《怀疑派化学家》出版，提出化学元素的科学定义
公元1663年     　 英国R.玻意耳用植物色素作指示
公元1679年     　 德意志L.J. von孔克尔发明吹管分析
公元1703年     　 德意志G.E.施塔尔提出燃素说
公元1729年     　 法国C.J.曰夫鲁瓦最早使用容量分析法
公元1750年     　 法国V.G.弗朗索瓦用指示剂进行酸碱滴定
公元1751年     　 瑞典A. F.克龙斯泰德发现镍
公元1755年     　 英国J.布莱克发现“固定空气”（即二氧化碳）
公元1766年     　 英国H.卡文迪什发现氢
公元1769～1785年     　 瑞典C.W.舍勒离析了多种有机酸
公元1772年     　 英国D.卢瑟福发现氮
公元1773年     　 瑞典C. W.舍勒发现氧　 法国G. F.鲁伊勒发现脲
公元1774年     　 瑞典C. W.舍勒发现锰，制得氯
公元1775年     　 瑞典T.O.贝格曼提出化学亲合力论
公元1777年     　 法国 A.-L.拉瓦锡证明化学反应中的质量守恒定律，提出燃烧的氧化学说
公元1780年     　 瑞典T.O.贝格曼的《矿物的湿法分析》出版，提出重量分析法
公元1781年　     　 瑞典C. W.舍勒发现钨
公元1782年     　 瑞典P. J.耶尔姆发现钼
公元1786年     　 法国A. -L.拉瓦锡发现酒精经氧化转变成乙酸
公元1790年     　 英国W.格雷哥尔发现钛
公元1797年     　 法国N. -L.沃克兰发现铬
公元1798年     　 法国N. -L.沃克兰发现铍
公元1799年     　 法国 J.-L.普鲁斯特提出定比定律　 法国 C.-L.贝托莱指出化学反应进行的方向与参与反应的物质的量有关；化学反应可达到平衡
公元1800年　     　 意大利A.伏打制成电堆
公元1801年     西班牙A. M.Del里奥发现钒英国C.哈切特发现铌
公元1802年     　 瑞典A. G.厄克贝里发现钽
公元1806年     　 瑞典J.J.贝采利乌斯发现同分异构现象
公元1803年     英国J.道尔顿提出原子学说和倍比定律英国W.H.渥拉斯顿发现钯和铑英国W.亨利提出亨利定律
公元1807年     　 英国H.戴维制得金属钾和钠
公元1808年     　 法国J.-L.盖-吕萨克提出气体化合体积定律　 法国J.-L.盖－吕萨克和L.-J.泰纳尔分别制得单质硼　 英国H.戴维制得金属钙、镁、锶、钡
公元1811年     意大利A.阿伏伽德罗提出分子假说法国B.库图瓦发现碘
公元1812年     　 法国A. -M.安培发现氟
公元1814年     　 瑞典J.J.贝采利乌斯提出化学符号和化学方程式书写规则
公元1817年     瑞典J.J.贝采利乌斯发现硒瑞典J.A.阿弗韦聪发现锂
公元1819年     法国 P.-L.杜隆和A.T.珀替提出原子热容定律法国P.-J.佩尔蒂埃和J.-B.卡芳杜发现萘
公元1820年     　 法国P.-J.佩尔蒂埃分离出奎宁
公元1824年     英国M.波拉尼提出催化反应的吸附理论瑞典J.J.贝采利乌斯制得单质硅法国A.J.巴拉尔发现溴　 法国J.-L.盖-吕萨克用容量分析法测定银　法国S.卡诺提出卡诺定理
公元1825年     英国M.法拉第发现苯丹麦H.C.奥斯特发现铝
公元1826年     　 法国J.-B.-A.杜马根据蒸气密度测定原子量
公元1827年     　 俄国Г.В.奥赞发现钌
公元1828年     　 德意志F.维勒合成脲　 瑞典J.J.贝采利乌斯发现钍
公元1829年     　 德意志J.W.德贝莱纳提出“三元素组”的元素分类法
公元1830年     　 德意志 J.von李比希建立有机物中碳氢定量分析法和提出取代学说
公元1832年     　 德意志 J.von李比希和F.维勒提出基的概念
公元1833年     英国M.法拉第提出电解定律法国J.-B.-A.杜马建立有机物中氮的定量分析法德意志E.米切利希从苯甲酸脱羧制得苯
公元1834年     　 德意志F.F.龙格从煤焦油分离出苯胺、喹啉、苯酚
公元1835年     　 瑞典J.J.贝采利乌斯提出催化概念
公元1839年     美国C.古德伊尔发明橡胶硫化法法国J.-B.-A.杜马提出有机化合物分类的类型论
公元1840年     　 俄国G.H.盖斯发现热总量守恒定律
公元1841年     瑞典J.J.贝采利乌斯的《化学教程》出版德意志C.R.弗雷泽纽斯的《定性化学分析导论》出版，提出简明的阳离子系统定性分析法
公元1843年     　 法国 C.-F.热拉尔提出同系列概念
公元1845年     　 德意志C.F.舍恩拜因制得纤维素硝酸酯
公元1847年     德意志 H.von亥姆霍兹提出“力之守恒”，后发展为热力学第一定律美国J.W.吉布斯提出热力学势概念，后经美国G.N.路易斯改称自由能
公元1848年     法国L.巴斯德发现酒石酸盐结晶的旋光性，提出光学活性是由于分子不对称产生的英国开尔文提出热力学温标和绝对零度是温度的下限
公元1850年     德意志L.F.威廉密提出动态平衡概念。开创了化学动力学的定量研究德意志R.克劳修斯根据法国S.卡诺研究成果提出热力学第二定律
公元1852年     英国E.弗兰克兰提出原子价概念德意志A.比尔提出光的吸收定律
公元1853年     　 法国 C.-F.热拉尔把有机化合物分为水型、氢型、氯化氢型、氨型四大类型
公元1854年     　 法国M.贝特洛从甘油和脂肪酸合成脂肪
公元1856年     法国M.贝特洛合成甲烷和乙烯英国W.H.Jr.珀金合成苯胺紫
公元1857年     德意志F.A.凯库勒提出碳原子的四价学说德意志E.施魏策尔发明铜铵纤维
公元1858年     　 德意志F.A.凯库勒和英国A.S.库珀分别提出原子价键概念
公元1859年     法国G.普朗忒研制出铅酸蓄电池德意志R.W.本生和G.R.基尔霍夫发明光谱分析仪
公元1860年     国际化学会议在德国卡尔斯鲁厄召开意大利S.坎尼扎罗确证分子学说德意志R.W.本生和G.R.基尔霍夫发现铯
公元1861年     英国W.克鲁克斯发现铊德意志R.W.本生和G.R.基尔霍夫发现铷俄国А.M.布特列洛夫提出化学结构理论英国T.格雷姆提出胶体概念
公元1862年     　 法国M.贝特洛合成乙炔
公元1864年     挪威C.M.古尔德贝格和P.瓦格提出质量作用定律美国J.W.吉布斯用电解分析法测定铜
公元1865年     英国J.A.R.纽兰兹提出元素八音律德意志F.A.凯库勒提出苯的环状结构学说德意志P.许岑贝格尔制得纤维素乙酸酯法国G.勒克朗谢研制出第一只实用干电池德意志R.克劳修斯提出熵概念
公元1867年     　 瑞典A.B.诺贝尔发明达纳炸药
公元1869年     俄国Д.И.门捷列夫提出元素周期律德意志C.格雷贝等合成茜素美国J.W.海厄特制成赛璐珞瑞士J.F.米舍尔发现核酸
公元1873年     　 俄国А.M.布特列洛夫发现异丁烯的聚合反应
公元1874年     　 荷兰J.H.范托夫和法国 J.-A.勒贝尔分别提出立体化学概念和碳的四面体构型学说
公元1875年     德国F.W.G.科尔劳施提出当量电导概念法国 P.-E.L.de布瓦博德朗发现镓
公元1876年     　 美国J.W.布吉斯发现相律
公元1880年     瑞士J.C.G.de马里尼亚克发现钆德国A.von拜耳合成靛蓝
公元1881年     　 英国J.J.汤姆孙提出阴极射线是带负电的粒子流，1897年测定了它的质荷比，并命名为电子
公元1884年     　 荷兰J.H.范托夫的《化学动力学研究》出版
公元1886年     德国C.温克勒尔发现锗法国H.穆瓦桑制得单质氟荷兰J.H.范托夫建立稀溶液理论
公元1887年     瑞典S.A.阿伦尼乌斯提出电离理论德国W.奥斯特瓦尔德与荷兰J.H.范托夫创办德文《物理�学》杂志法�?F.-M.拉乌尔提出拉乌尔定律
公元1888年     德国 A.von拜耳提出几何异构概念法国 H.-L.勒夏忒列提出勒夏忒列原理
公元1889年     德国W.H.能斯脱提出电极电势与溶液浓度的关系式瑞典S.A.阿伦尼乌斯提出活化分子和活化热概念
公元1890年     　 德国E.费歇尔合成果糖和葡萄糖
公元1892年     曰内瓦国际化学会议确定有机化合物系统命名法英国C.F.克罗斯和E.J.比万制成粘胶纤维
公元1893年     　 瑞士A.韦尔纳提出络合物的配位理论
公元1894年     　 英国W.拉姆齐和瑞利发现氩
公元1895年     德国W.奥斯特瓦尔德提出催化剂概念英国W.拉姆齐发现氦
公元1896年     法国H.贝可勒尔发现铀的放射性法国P.萨巴蒂埃用镍为催化剂进行催化氢化反应
公元1898年     法国M.居里和英国G.C.N.施密特分别发现钍盐的放射性法国M.居里和P.居里创建放射化学方法并发现钋和镭英国W.拉姆齐和M.W.特拉弗斯发现氖、氪、氙
公元1899年     　 英国R.B.欧文斯和E.卢瑟福发现氡220　　法国A.-L.德比埃尔内发现锕
公元1900年     英国E.卢瑟福和法国M.居里发现镭辐射由α、β、γ射线组成德国F.E.多恩发现氡222美国M.冈伯格发现三苯甲基自由基
公元1901年     美国G.N.路易斯提出逸度概念法国 F.-A.V.格利雅发明格利雅试剂
公元1902年     法国M.居里和P.居里分离出90毫克氯化镭德国W.奥斯特瓦尔德对催化下了确切的定义
公元1903年     　 英国E.卢瑟福和F.索迪提出放射性嬗变理论
公元1906年     俄国M.С.茨维特发明色谱分析法德国H.费歇尔提出蛋白质的多肽结构并合成分子量为1000的多肽
公元1907年     　 美国G.N.路易斯提出活度概念
公元1909年     美国L.H.贝克兰制成酚醛树脂德国F.哈伯合成氨试验成功
公元1910年     　 俄国C.B.列别捷夫制成丁钠橡胶
公元1911年     　 英国E.卢瑟福提出原子的核模型
公元1912年     奥地利F.普雷格尔建立有机元素微量分析法德国W.H.能斯脱提出热力学第三定律德国M.von劳厄发现晶体对X射线的衍射瑞典G.C.de赫维西和德国F.A.帕内特创立放射性示踪原子法德国F.克拉特和A.罗莱特制成聚乙酸乙烯酯
公元1913年     丹麦N.玻尔提出量子力学的氢原子结构理论英国W.L.布喇格和俄国Г.В.武尔夫分别得出布喇格－武尔夫方程英国F.索迪提出同位素概念美国K.法扬斯发现镤234英国H.G.J.莫塞莱证实原子序数与原子核内的正电荷数相等德国M.博登施坦提出化学反应中的链反应概念英国J.J.汤姆孙和F.W.阿斯顿发现氖有稳定同位素氖20和氖22
公元1916年     德国W.科塞尔提出电价键理论美国G.N.路易斯提出共价键理论美国I.朗缪尔导出吸附等温方程荷兰P.德拜和瑞士P.谢乐发明 X射线粉末法
公元1919年     英国F.W.阿斯顿制成质谱仪英国E.卢瑟福发现人工核反应
公元1920年     　 德国H.施陶丁格创立高分子线链型学说
公元1921年     　 德国O.哈恩发现同质异能素
公元1922年     　 捷克斯洛伐克J.海洛夫斯基发明极谱法
公元1923年     丹麦J.N.布伦斯惕提出酸碱质子理论美国G.N.路易斯提出路易斯酸碱理论英国P.德拜和德国E.休克尔提出强电解质稀溶液静电理论
公元1924年     德国W.O.赫尔曼和W.黑内尔制成聚乙烯醇法国 L.-V.德布罗意提出电子等微粒具有波粒二象性假说
公元1925年     　 美国H.S.泰勒提出催化的活性中心理论
公元1926年     奥地利E.薛定谔提出微粒运动的波动方程丹麦N.J.布耶鲁姆提出离子缔合概念
公元1927年     苏联H.H.谢苗诺夫和英国C.N.欣谢尔伍德分别提出支链反应理论德国H.戈尔德施米特提出结晶化学规律
公元1928年     印度C.V.喇曼发现喇曼光谱英国W.H.海特勒、F.W.伦敦和奥地利E.薛定谔创立分子轨道理论德国O.P.H.狄尔斯和K.阿尔德发现双烯合成
公元1929年     英国A.弗莱明发现青霉素德国A.F.J.布特南特等分离并阐明性激素结构
公元1930年     　 英国C.N.欣谢尔伍德提出催化中间化合物理论
公元1931年     美国H.C.尤里发现氘（重氢）美国L.C.鲍林和J.C.斯莱特提出杂化轨道理论
公元1932年     英国J.查德威克发现中子　 中国化学会成立
公元1933年     美国L.C.鲍林提出共振论E.春克尔制成丁苯橡胶
公元1934年     　 法国F.约里奥－居里和I.约里奥－居里发现人工放射性　　英国E.W.福西特等制成高压聚乙烯　　英国E.卢瑟福发现氚　　W.库恩提出高分子链的统计理论
公元1935年     　 美国H.艾林、英国J.C.波拉尼和A.G.埃文斯提出反应速率的过渡态理论　 美国W.H.卡罗瑟斯制成聚己二酰己二胺　　英国B.A.亚当斯和E.L.霍姆斯合成离子交换树脂
公元1937年     　 意大利C.佩列尔和美国E.G.塞格雷人工制得锝　　德国O.拜尔制成聚氨酯　　英国帝国化学工业公司生产软质聚氯乙烯
公元1938年     　 德国P.施拉克制成聚己内酰胺　　德国O.哈恩等发现铀的核裂变现象
公元1939年     　 法国M.佩雷发现钫　　美国P.J.弗洛里提出缩聚反应动力学方程
公元1940年     美国E.M.麦克米伦和P.H.艾贝尔森人工制得镎　 美国G.T.西博格和E.M.麦克米伦等人工制得钚美国D.R.科森和E.G.塞格雷等发现砹苏联Г.Н.弗廖罗夫和К.А.彼得扎克发现自发裂变
公元1941年     　 英国J.R.温菲尔德和J.T.迪克森制成聚对苯二甲酸乙二酯
公元1942年     　 意大利E.费密等在美国建成核反应堆　　美国P.J.弗洛里和M.L.哈金斯提出高分子溶液理论
公元1943年     　 美国S.A.瓦克斯曼从链霉菌中析离出链霉素
公元1944年     　 美国G.T.西博格、R.A.詹姆斯和L.O.摩根人工制得镅　　美国G.T.西博格、R.A.詹姆斯和A.吉奥索人工制得锔　　美国R.B.伍德沃德合成奎宁碱　　美国G.T.西博格建立锕系理论
公元1945年     　 瑞士G.K.施瓦岑巴赫利用乙二胺四乙酸二钠盐进行络合滴定　 S.鲁宾研究出扣式电池　 美国J.A.马林斯基和L.E.格伦丁宁等分离出钷
公元1949年     　 美国S.G.汤普森、A.吉奥索和G.T.西博格人工制得锫
公元1950年     　 美国 S.G.汤普森、K.Jr.斯特里特、A.吉奥索和G.T.西博格人工制得锎　　苏联В.А.卡尔金提出非晶态高聚物的三个物理状态（玻璃态、高弹态、粘流态）
公元1952年     　 美国A.吉奥索等从氢弹试验后的沉降物中发现锿和镄　　曰本福井谦一提出前线轨道理论　　英国A.T.詹姆斯和A.J.P.马丁发明气相色谱法　　美国L.E.奥格尔提出配位场理论
公元1953年     　 美国J.D.沃森和英国F.H.C.克里克提出脱氧核糖核酸的双螺旋结构模型　 联邦德国K.齐格勒发现烷基铝和四氯化钛可在常温常压下催化乙烯聚合
公元1953～1954年     　 联邦德国K.齐格勒和意大利G.纳塔发明齐格勒-纳塔催化剂
公元1954年     　 联邦德国E.G.维蒂希发现维蒂希试剂　　美国R.B.伍德沃德合成番木鳖碱　　意大利 G.纳塔等用齐格勒-纳塔催化剂制成等规聚丙烯
公元1955年     　 美国A.吉奥索、S.G.汤普森、G.T.西博格等人工制得钔　　英国F.桑格测定了胰岛素的一级结构　　美国杜邦公司制成聚酰亚胺　 澳大利亚A.沃尔什发明原子吸收光谱法
公元1956年     　 英国帝国化学工业公司生产活性染料
公元1957年     　　　 英国J.C.肯德鲁测定了鲸肌红蛋白的晶体结构　　英国A.凯勒制得聚乙烯单晶并提出高分子链的折叠理论
公元1958年     　 美国A.吉奥索等和苏联Г.Н.弗廖洛夫等分别人工制得锘　　联邦德国R.L.穆斯堡尔发现穆斯堡尔谱　 美国古德里奇公司制成顺式－聚异戊二烯
公元1950～1959年     　 美国R.B.伍德沃德、英国R.罗宾森、英国J.W.康福思和美国W.S.约翰森等完成胆甾醇、可的松、表雄酮和睾丸酮等的全合成
公元1960年     　 美国R.B.伍德沃德合成叶绿素　　美国R.S.耶洛等提出放射免疫分析法　　P.B魏斯用分子筛做择形催化剂·P.B.哈密顿用液相色谱法分离氨基酸
公元1961年     　 国际纯粹与应用化学联合会通过12C＝12的原子量基准　　美国A.吉奥索等人工制得铹　　美国C.S.马维尔等制成聚苯并咪唑
公元1962年     　 英国N.巴利特合成==铂酸氙　　美国R.B.梅里菲尔德发明多肽固相合成法
公元1963年     　 美国R.G.皮尔孙提出软硬酸碱理论
公元1964年     　 苏联Г. Н. 弗廖洛夫等人工制得104号元素
公元1965年     　 美国R.B.伍德沃德和R.霍夫曼提出分子轨道对称守恒原理　 中国全合成结晶牛胰岛素　　美国通用电气公司制成聚苯醚
公元1967年     　 美国菲利普斯公司制成聚苯硫醚
公元1968年     　 美国A.吉奥索等人工制得104 号元素　 苏联Г. Н. 弗廖洛夫等人工制得105号元素
公元1969年     　 比利时I.普里戈金提出耗散结构理论
公元1970年     　 美国A.吉奥索等人工制得105 号元素
公元1973年     　 美国R.B.伍德沃德全合成维生素B12　　美国杜邦公司合成聚对苯二甲酰对苯二胺
公元1974年     　 苏联Г.Н.弗廖洛夫等和美国A.吉奥索等分别人工制得 106号元素
公元1976年     　 苏联Г. Н. 弗廖洛夫等人工制得107号元素
公元1981年     　 联邦德国G.明岑贝格等人工制得107号元素
公元1982年     　 联邦德国G.明岑贝格等人工制得109号元素
公元1984年     　 联邦德国G.明岑贝格等人工制得108号元素

摘自：汪茂田等《天然有机化合物提取分离与结构鉴定》化学工业出版社，2004
在1HNMR图谱中活泼氢信号变化多端，有的峰尖锐，有的峰较宽，有的峰积分面积明显较小，有的峰和其它质子信号重叠，有的峰几乎与图谱基线一致等。产生上述现象的原因一般分两类情况，也可以分为内因和外因。内因是指分子结构引起的，如羧基的活泼氢、螯合的羟基、烯醇羟基、酰胺的活泼氢和一些交换速度比较慢的活泼氢一般表现为宽单峰（br.s），交换速度快的活泼氢表现为比较锐的单峰，羟基质子和同碳氢发生偶合时则表现为三重峰（t）或二重峰（d）。外因原则上是与样品浓度、温度、溶剂、样品中的水分等因素有关。但研究者关心的问题是如何如何识别活泼氢信号。下面介绍几种识别活泼氢信号的方法。
（1）重水交换是最经典和常用的识别活泼氢的方法， 但也有不方便和不足之处
一是重水交换必需重新测定一次图谱，二是较大的水峰会干扰δ4.7ppm左右的样品信号。如果样品同时还要测定H-HCOSY和H-CCOSY谱的话，可用这些图谱来识别活泼氢，必要时再做重水交换实验，当然重水交换的优点是隐藏在其它信号中的活泼氢信号可以被消除。绝大多数情况下，重水交换的速度是很快的，有一些化合物，如酰胺的活泼氢交换速度较慢，加入重水后要放置一段时间或稍微加热后测定。
（2）由H-CCOSY谱鉴别活泼氢信号
因为活泼氢不和碳直接相连，故和碳没有相关峰的质子信号应是活泼氢的峰。所以当一个化合物同时有1HNMR和H-CCOSY 谱的话，就不必刻意由1HNMR谱识别活泼氢信号，两种谱结合起来问题就容易的多了。例如头孢噻呋的HMQC谱(图9-2)中的δ9.54（1H,d）信号没有和碳的相关峰,它是酰胺的活泼氢信号，δ7.16（2H,s）是NH2的信号，和碳没有相关峰。
当活泼氢不和同碳质子发生偶合时，活泼氢在H-HCOSY谱中没有相关峰。当然要注意孤立质子的共振信号以及由于双面夹角接近或等于90°时的特定质子的信号（单峰或宽单峰），但这些质子在H-CCOSY谱中有相关峰。在活泼氢与同碳质子发生偶合的情况下，缺乏经验的研究者可能不易从1HNMR和H-HCOSY图谱上看出来，这时可借助H-CCOSY谱来识别。
    由HMBC谱也可以获得活泼氢连接位置的信息，当采用氢键溶剂如氘代二甲基亚砜或氘代吡啶测定NMR图谱时（要尽可能干燥），活泼氢由于能和溶剂形成氢键，使其不易发生交换而比较“固定”，在HMBC中可以检测出这些活泼氢与邻近碳的远程偶合，这对归属不同的活泼氢在结构中所处的位置非常有效。
（3） 变温实验识别活泼氢

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