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羟醛缩合反应α氢的活性顺序

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stank1978 发表于 10-12-3 11:31:44 | 只看该作者 回帖奖励 |正序浏览 |阅读模式
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—CHO  〉—COCOOCH3  〉 —COC6H5  〉—COCH3  〉—COOR
这个顺序我不太理解。谁能给我详细讲讲

尤其是—COC6H5中各基团的共轭与诱导效应。

谢谢回复。(版主救我)

其实我这个问题跟 苯甲酸、脂肪酸、甲酸酸性的比较。也有关系

甲酸酸性  〉笨甲酸 〉脂肪酸
好多教材解释:苯甲酸酸性小于甲酸是因为笨与羰基形成共轭,由于—C=O的共轭效应是C—的,所以是羰基富点子,所以酸性降低。 (这个说的通)  
                        苯甲酸酸性大于脂肪酸酸性的原因是形成氧负离子与苯环的共轭。(这个解释我怀疑)
最核心的问题还是得搞懂,苯环与羰基,是存在怎样的共轭效应与怎样的诱导效应。
14#
xiaobing305 发表于 11-4-10 23:13:31 | 只看该作者
至于@氢的选择问题,也需要考虑反应条件!酸性AND碱性+质子溶剂情况,进攻热力学稳定之@氢;WHILE碱性with非质子溶剂,进攻动力学稳定之@氢!   明白?
13#
四柱 发表于 11-2-22 10:20:19 | 只看该作者
你的参考书不好,换个厚的,讲的详细,易懂
12#
paopaocz 发表于 10-12-24 13:09:20 | 只看该作者
楼上说的都很对。。。
11#
 楼主| stank1978 发表于 10-12-21 11:21:28 | 只看该作者

回 10楼(yanziscuscu) 的帖子

明白啥啊 明白
这里只研究氢活性
不研究具体反应情况
10#
yanziscuscu 发表于 10-12-20 22:29:08 | 只看该作者
至于@氢的选择问题,也需要考虑反应条件!酸性AND碱性+质子溶剂情况,进攻热力学稳定之@氢;WHILE碱性with非质子溶剂,进攻动力学稳定之@氢!   明白?
9#
cpu9642012 发表于 10-12-20 22:07:04 | 只看该作者
我赞同地板的观点。α氢是官能团旁边的第一个碳的氢。
8#
 楼主| stank1978 发表于 10-12-6 20:50:04 | 只看该作者

回 7楼(我是坏蛋) 的帖子

满意啦 你说的不跟我解释的是一个意思吗
7#
我是坏蛋 发表于 10-12-5 17:04:12 | 只看该作者

回 楼主(stank1978) 的帖子

我感觉楼主解决的有问题,
1.苯基既有吸电子效应,也有和C=O组成的共轭效应,至于解决物质酸性问题,我看还是就吸电子效应使酸性加强,给电子基使酸性减弱来判断。
2.判断酸性,还要看解离掉H粒子后,剩余所带负粒子的稳定性,至于苯甲酸大于脂肪酸,也就是你所说的形成了共轭效应,所以才比较稳定。
  从这两方面判断就可以 物质的酸性
至于    羟醛缩合反应α氢的活性顺序
我也感觉很迷茫,不知道到底该那个α-C去进攻羰基C.
但有一点:醛基>羰基:  芳香基羰基>脂肪族
不知你满意不????????
6#
 楼主| stank1978 发表于 10-12-4 12:40:06 | 只看该作者
我没问题啦
只要你告诉我 笨基的诱导和共轭效应方向不同 我就明白啦

还有这个顺序  CH3CHO  >CH3COC6H5  >CH3COCH3   研究的就是甲基氢的酸性 你应该固定甲基,而考虑它的另一侧所链基团的电性效应
你答得不对

好啦,不研究啦。够用啦
给你加分,版主
5#
lice_1987 发表于 10-12-4 09:01:30 | 只看该作者
这个酸性,就是指-O-H键的这个氢的活性,活性越大,越易脱离,形成的负离子基团越稳定,因此酸性越大。
尤其是笨甲酸大于乙酸,是由于其诱导效应小于其共轭效应方向,表现为给点子,降低-H的离去能力。而不是形成氧负离子与苯环P-π共轭,它的共轭是羰基与笨的π-π共轭。
这个我认为是正确的,赞成。


CH3CHO  V CH3COC6H5  〉CH3COCH3  大小顺序是α氢的活性顺序
意思是α-H活性越高,越容易使其集团发生反应对吧
乙醛:1个CH3给电子
苯乙酮:1个CH3给电子,1个共轭(共轭作用<给电子)
丙酮:2个CH3给电子
So。。。
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