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色谱分析法概论总结{特精练}

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飘零的花瓣 发表于 07-2-23 21:08:50 | 只看该作者 回帖奖励 |倒序浏览 |阅读模式
1)        色谱分析方法的特点:高超的分离能力;弱点:对分析对象的鉴别能力较差(定性差)。

2)        实现色谱操作的基本条件:必须具备相对运动的两相,stationary phase(固定不动)& mobile phase(携带试样移动)。由于组分与sp作用的强度不同,结果在sp上的滞留时间不同,或mp携带移动速度不等,既产生差速迁移,因而被分离。

3)        一个组分的色谱峰参数:①峰高或峰面积(用于定量)②峰位(用保留值表示,用于定性)③峰宽(用于衡量柱效)。

4)        保留值:t’R = t R-t 0(t R:从进样到某组分在柱后出现浓度极大值的时间间隔;t 0:分配系数为零的组分即不与固定相作用的组分的保留时间);V’R = t’R?FC(V’R与mp的流速无关,t’R受流速的影响;对于正常峰,VR是该组分的1/2量出柱时所消耗的流动相体积;流动相流速FC的单位是mL/min);r2,1 = t’R2/t’R1 = V’R2/V’R1(相对保留值,也用α表示,是色谱系统的选择性指标);V0是由进样器至检测器的流路中未被固定相占有的空间,约为sp颗粒间隙体积(忽略柱外体积),t 0相当于mp充满V0所用时间。

5)        峰宽度:σ(标准差)是两拐点距离之半,t R±σ间面积为峰面积的68.3%,σ为0.607倍峰高处的峰宽之半;W1/2 = 2.355σ;W = 4σ= 1.699 W1/2;峰面积A = 1.065×W1/2×h

6)        分离度:又称分辨率,R = 2(t R2﹣t R1)/(W2 +W1);R≥1.5则两峰完全分开。

7)        分配系数和容量因子:K = Cs /Cm  k = ms /mm = K(Vs /Vm),k又叫质量分配系数或分配比,Vm近似等于V0;t R = t 0 (1+k)  k = t’R / t 0,k值大则保留时间长; ,色谱过程方程,是色谱法最基本公式之一;Δt R = t 0 ( kA-kB ),分配系数或容量因子不等是色谱分离的前提。

8)        基本类型色谱方法及其分离机制:
①        分配色谱:利用被分离组分在sp或mp中的溶解度差别而实现分离;sp为化学键合相固定液;mp极性弱于sp极性称为正相分配色谱,极性弱的组分先被洗脱。
②        吸附色谱:利用被分离组分对sp表面吸附中心吸附能力的差别而实现分离;吸附过程是组分分子与mp分子竞争吸附的过程,强极性mp占据吸附中心的能力强,因而洗脱能力强,使组分k值小,保留时间短;Vs为吸附剂表面积Sa;极性强的组分吸附能力强。
③        离子交换色谱:利用被分离组分离子交换能力的差别而实现分离;KA/B = KA / KB,选择性系数KA/B是衡量离子对树脂亲和能力相对大小的量度。
④        空间排阻色谱:根据被分离组分分子的线团尺寸而进行分离,也称分子排阻色谱法;sp是多孔性凝胶,故又称凝胶色谱法,mp为有机溶剂称凝胶渗透色谱法,mp为水称凝胶过滤色谱法;渗透系数Kp = [Xs] / [Xm],0﹤Kp﹤1,在一定分子线团尺寸范围内,Kp与分子量相关,即组分按分子量的大小分离;Vs为凝胶孔隙的总体积,分子线团尺寸(分子量)大的组分,其渗透系数小,保留时间短,先被洗脱出柱。
        分配        吸附        离子交换        凝胶
分配系数K        狭义分配系数K        吸附系数Ka        选择性系数KA/B        渗透系数Kp
固定相体积VS        柱内固定液体积        吸附剂表面积        离子交换剂总交换容量        凝胶孔内总容积

9)        柱效:n = ( tR /σ)2 = 16( tR / W )2 = 5.54 ( tR / W1/2 )2  H = L / n 若用t’R代替tR,则称为有效理论塔板数nef和有效理论塔板高度Hef(n无单位,注意σ与tR需单位一致)。
10)速度理论:H = A + B / u + C u  u为mp线速度,可由L和t0求得
①涡流扩散:在填充色谱柱中,由于填料粒径大小不等,填充不均匀,使同一个组分的分子经过多个不同长度的途径流出色谱柱,使色谱峰展宽;又称为多经扩散,mp流速对其无影响。
②纵向扩散:由于浓度梯度的存在,组分将向区带前后扩散,造成区带展宽的现象。
③传质阻抗:组分在溶解、扩散、转移的过程中所受到的阻力称为传质阻抗;分为固定相传质阻抗CSu和流动相传质阻抗Cmu
在较低线速度时,纵向扩散项起主要作用,u升高,H降低,柱效升高;在较高线速度时,传质
阻抗起主要作用,u升高,H升高,柱效降低。因此,H有极小值,对应的u称为最佳流速。
沙发
zqsuccess1008 发表于 07-4-2 23:58:30 | 只看该作者
谢谢斑竹
板凳
zwm0601 发表于 07-5-11 20:58:09 | 只看该作者
非常谢谢!!
地板
huapingnv 发表于 07-8-23 16:49:42 | 只看该作者
谢谢斑竹 辛苦了
5#
lilingfiles 发表于 07-9-2 22:05:48 | 只看该作者
非常感谢!!!
6#
qianqin 发表于 07-9-8 07:56:14 | 只看该作者
xiexiexie
7#
zhucp520 发表于 07-11-6 16:40:13 | 只看该作者
谢谢  了
8#
迷茫过客 发表于 07-11-21 22:45:09 | 只看该作者
收下,谢谢呵
9#
tjyiming 发表于 07-12-14 17:29:27 | 只看该作者
谢谢楼主啊~~~~~~
10#
化学晓文 发表于 08-5-16 14:37:15 | 只看该作者
谢谢斑竹 辛苦了
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